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环氧氯丙烷生产与发展

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20 0 2

年第

12

环氧氯丙烷生产与发展 O孙勇 环氧氯丙烷是石油化工的主要吃氯产品之一是 合成甘油的重要中间体;是环氧树脂硝化甘油玻璃 、

,

1 (

,

, 2一二氯丙烷和 1 3一二氯丙烯。

)氯化氢气体经水吸 ,

收后得到工业盐酸 (2 )次氯酸化

钢电绝缘制品的主要原料;可用作纤维素醋树脂和 纤维素醚的溶剂;也是生产医药农药涂料表面活 、、

氯气在水中生成次氯酸或采用介质叔丁醇和氯 气在 N a o H

,

性剂胶粘剂离子交换树脂增塑剂甘油衍生物缩 水甘油衍生物及氯醇橡胶的原料 , 、、

溶液中反应生成叔丁基次氯酸盐 ,

,

该盐

水解而生成次氯酸 (丁醇循环使用 )次氯酸与氯丙叔

目前世界上生产环氧氯丙烷的国家和地区有美国日本前苏联西欧东欧等总生产能力约 1 0万 5 ,、、

烯反应生成二氯丙醇 (程中二氯丙醇浓度一般控制过在 4%左右) 。

,其中 2 。

3一二氯丙醇约

占7 0

% 1 3一二氯 ,,

t 5内产量 8万国内现在 9家生产商 t 7 9万内 2 0 0年产量约为 2 1万 ,。 .

,

总生产能力约

丙醇约占 3% 0 (3 )皂化环合

,

.

二氯丙醇 (包括上述两种异构体 )水溶液与

C

a

一生产 环氧氯丙烷是无色油状液体具有氯仿乙醚相 似的气味有毒性和麻醉性容易经过皮肤吸收在体 ,,, 、

2 a (o H )或 N 0 H发生皂化反应生成环氧丙烷

国内 ,

引进技术环化前有先用溶液中的盐酸用 . 2 ,

C aC O

3

乳液中和二氯丙醇水 )可回收热量 2

C aO

代替 。

Ca ( H O

也相应降低了生产成本

内累积用于鼠的研究表明这种物质具有中等致癌 活性 。

,

,

璐改丙蜂劝法 本法分为醋酸丙烯醋合成丙烯醇制取合成二 ,

空气中最大允许浓度 。

. 5 ox 0 1 ,

6 1

,

大鼠口服 11 6 .

为 .

9 0 m夕吸g

7其熔点一5 , .

.

2℃

沸点 4℃ ,

2℃

,

D L

*

,

闪点 .

氯丙醇再皂化生成环氧氯丙烷 ,

,

4

个反应单元 ,

40 5℃

(开口 )密度 ,。

1 1806

(2 0/ ,

)折射率

1 4 3 80 8 ,

¹在把和助催化剂作用下在醋酸存在下采用 ,

(2 0/

D

)能与有机溶剂混溶与甘油和水不能混溶

能够与水产生共沸

乙酸氧化使丙烯与氧气在温度 1 6 0 1 0℃ - 8 a一1 O 0 5 M P下反应生成醋酸丙烯醋 . .

反应压力

国内外环氧氯丙烷工业化

生产方法主要有两种

,

其中丙烯高温氯化法是传统的生产方法 40

,

迄今已有

0º醋酸丙烯醋经水解制取丙烯醇温度 6一一1刀 P。以强酸性离子交换树脂为催 M 0 8℃压力0 1 ,, .

,

5余年的历史国际上现有 9 ,。

%

以上的环氧氯丙烷是 。

化剂 .

用该法技术生产 .

0 8年代后期开发的具有良好发展

»丙烯醇与氯气反应生成二氯丙醇 0 1闭 3M P a .

,

反应压力 。

前景的醋酸丙烯醋法只有少量工厂采用 1丙姚高滋氛化法 、

,

温度 0 -

10℃

¼二氯丙醇剿担环合生成环氧氯丙烷方法同上 ,

本法分为丙烷高温氯化制丙烯次氯酸化合成二 氯丙醇二氯丙醇皂化 (环合 )合成环氧氯丙烷 、

3工艺技术经济比校 .

3

个反

醋酸丙烯醋法由苏联科学院日本昭和电工首先

应单元

各自开发成功前苏联采用先氯化后水解工艺而昭 、

,

,

) (1高温氯化

丙烷与氯气经干燥预热后以摩尔比 4~ 5 ,

:

1 ,

混合混剂

s进人高温氯化反应器短时间 (3 )内进行反应生成

氯丙烯和氯化氢气体氯丙烷经精制副产

,

D

一D

9 5并于 1 8年开发建设 .了 1 2万的的工业化装置后来进一步扩大到 2 4万:以与老工艺丙烯高温氯化法相比具有如下特点: ( 1 );产品质量高且稳定 ( 2采用乙酸氧化技术提高了产 )

和电工采用水解后氯化工艺 .

,

,

,

,

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